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瀏覽:- 發(fā)布日期:2025-03-14 09:57:50【

碳捕獲、利用與封存(CCUS)技術(shù)是當(dāng)前全球應(yīng)對氣候變化的重要技術(shù)之一,主要分為碳捕集、碳利用、碳封存三個過程,即把生產(chǎn)過程中積蓄的二氧化碳進(jìn)行提純,繼而投入到新的生產(chǎn)過程中循環(huán)再利用或埋存于地層中。CCUS技術(shù)已成為當(dāng)前最直接最有效的二氧化碳減排方式[1]。二氧化碳運(yùn)輸是CCUS技術(shù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié),在CCUS技術(shù)鏈中具有紐帶作用,其中,管道輸送是CCUS技術(shù)鏈條中CO2運(yùn)輸環(huán)節(jié)最經(jīng)濟(jì)高效的方式之一。盡管管道鋪設(shè)成本較高,但使用壽命長,維護(hù)成本低,能承受較高的壓力,運(yùn)輸介質(zhì)損失率較低,是較安全、環(huán)保和經(jīng)濟(jì)的輸送方式[2]。 

目前的CO2輸送管道主要采用碳鋼[3-5]。按照管道輸送時CO2的相態(tài),可分為氣相CO2管道、液相CO2管道和超臨界CO2管道,若液相和超臨界CO2混合存在,則稱為密相CO2管道。通常,干燥純凈的CO2對碳鋼沒有腐蝕性。但是,受CO2來源、捕集與分離方法等的制約,管道輸送的CO2中不可避免含有H2O、O2、SOx、NOx、H2S、有機(jī)酸和胺等雜質(zhì)[6-7]。若CO2管道中形成自由水相,CO2將溶于水形成H2CO3,從而導(dǎo)致碳鋼管道的腐蝕,O2、SOx和NOx等雜質(zhì)的存在也會加速腐蝕,增加管道的運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn)[3,6-7]。隨著CCUS技術(shù)的發(fā)展和推廣應(yīng)用,含雜質(zhì)CO2輸送管道的內(nèi)腐蝕問題引起了越來越多的重視。因此,對CO2管道服役過程中的腐蝕程度進(jìn)行評估,研究CO2輸送管道內(nèi)腐蝕的特殊規(guī)律和機(jī)理,對于CO2管道設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)行維護(hù)以及推進(jìn)CCUS技術(shù)的規(guī)模化應(yīng)用具有重要意義[3,8]。 

目前,實(shí)驗(yàn)室主要采用高溫高壓反應(yīng)釜進(jìn)行CO2輸送管道的內(nèi)腐蝕模擬試驗(yàn),通過掛片腐蝕質(zhì)量損失法確定腐蝕速率,利用表面分析方法(SEM、EDS等)表征腐蝕產(chǎn)物的形貌和成分特征,這存在一定的局限性。大尺寸環(huán)路腐蝕試驗(yàn)除具備腐蝕質(zhì)量損失法和表面分析方法的功能,還能夠模擬管輸過程中多組分介質(zhì)的流動混合狀態(tài),能真實(shí)反映輸送管道的腐蝕狀況。目前,國內(nèi)尚未有采用環(huán)路腐蝕試驗(yàn)開展CO2輸送管道腐蝕的研究報(bào)道。筆者采用已建成的腐蝕環(huán)路試驗(yàn)裝置,以某氣相CO2輸送管道設(shè)計(jì)運(yùn)行工藝參數(shù)為依據(jù),開展氣相CO2腐蝕環(huán)路模擬試驗(yàn),對含微量水及氧氣的CO2管道的腐蝕速率和特征進(jìn)行研究,以期為該氣相CO2管道內(nèi)腐蝕防護(hù)提供指導(dǎo)。 

腐蝕環(huán)路試驗(yàn)采用深水多相流動態(tài)腐蝕評價系統(tǒng)(以下簡稱環(huán)路)。該系統(tǒng)由環(huán)路裝置和配套的監(jiān)檢測設(shè)備組成,見圖1,工藝流程見圖2,詳細(xì)參數(shù)見表1。該環(huán)路可開展油氣水多相介質(zhì)、濕氣腐蝕、CO2腐蝕、細(xì)菌腐蝕、垢下腐蝕等腐蝕模擬試驗(yàn),可獲得此鋼質(zhì)管道的腐蝕速率及腐蝕特征。 

圖  1  深水多相流動態(tài)腐蝕評價系統(tǒng)
Figure  1.  Deep water multiphase flow dynamic corrosion evaluation system: (a) indoor part; (b) outdoor part
圖  2  深水多相流動態(tài)腐蝕評價系統(tǒng)工藝流程
Figure  2.  Process flow of deep water multiphase flow dynamic corrosion evaluation system
表  1  深水多相流動動態(tài)腐蝕評價系統(tǒng)性能參數(shù)
Table  1.  Performance parameters of deep water multiphase flow dynamic corrosion evaluation system
項(xiàng)目 參數(shù)及范圍
試驗(yàn)管段管徑 4英寸(114.3 mm)
試驗(yàn)管段壁厚 6 mm
試驗(yàn)管段材質(zhì) 316 L不銹鋼
試驗(yàn)管段幾何結(jié)構(gòu) (1)水平試驗(yàn)管段;
(2)垂直試驗(yàn)管段;
(3)傾斜試驗(yàn)管段(傾角分別為2°、3°和5°)
試驗(yàn)壓力范圍 0~7 MPa
試驗(yàn)溫度范圍 室溫~150 ℃
試驗(yàn)介質(zhì) N2、CO2、模擬生產(chǎn)水、白油
試驗(yàn)介質(zhì)流速(流量) 液相:最大5 m/s(或70 m3·h-1);
氣相(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)):最大10 m·s-1(或10 000 m3·h-1
試驗(yàn)管段腐蝕監(jiān)檢測設(shè)備 (1)電感探針在線腐蝕監(jiān)測系統(tǒng):實(shí)時監(jiān)測腐蝕速率;
(2)LPR探針在線腐蝕監(jiān)測系統(tǒng):實(shí)時監(jiān)測腐蝕速率;
(3)高壓腐蝕掛片:檢測腐蝕速率和腐蝕形貌;
(4)在線CO2監(jiān)測系統(tǒng):監(jiān)測試驗(yàn)系統(tǒng)內(nèi)氣相CO2含量

環(huán)路腐蝕試驗(yàn)參數(shù)如表2所示。 

表  2  環(huán)路腐蝕試驗(yàn)參數(shù)
Table  2.  Loop corrosion test parameters
試驗(yàn)條件 1 2
氣相試驗(yàn)介質(zhì)/(mg·L-1 H2O 500 100
O2 0 200
CO2 余量 余量
試驗(yàn)溫度/℃ 50±2.5 50±2.5
試驗(yàn)壓力/MPa 5±0.5 5±0.5
試驗(yàn)氣相循環(huán)量(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))/(m3·h-1 5 000±1 000 5 000±1 000
試驗(yàn)時間/h 72 72
腐蝕監(jiān)檢測位置及方法 水平管段 電感探針;碳鋼材質(zhì)腐蝕掛片(圓形、條形)
垂直管段 電感探針;碳鋼材質(zhì)腐蝕掛片(圓形)

試驗(yàn)前先檢查確認(rèn)環(huán)路系統(tǒng)中的設(shè)備、管線和儀器儀表均完好且工作正常。采用氮?dú)鈱ο到y(tǒng)整體進(jìn)行吹掃和氣密性試驗(yàn),確保系統(tǒng)中無液體、無空氣泄漏。根據(jù)試驗(yàn)方案中的氣相介質(zhì)成分要求,向系統(tǒng)中定量加注雜質(zhì)(采用稱量法記錄,以確保雜質(zhì)氣體加注量滿足要求),再通入CO2補(bǔ)壓至5 MPa后穩(wěn)壓30 min,通過在線高壓CO2監(jiān)測設(shè)備監(jiān)測系統(tǒng)中的CO2含量,最后通過加藥撬定量加注水。在水平試驗(yàn)管段和垂直試驗(yàn)管段上安裝碳鋼腐蝕掛片(安裝前記錄掛片的質(zhì)量)。啟動循環(huán)壓縮機(jī),調(diào)節(jié)控制氣體瞬時流量,使系統(tǒng)中氣相流量穩(wěn)定在(5 000 ±1 000)Nm3/h范圍。啟動電加熱器,將系統(tǒng)中氣體升溫至50 ℃,并根據(jù)溫度信號控制電加熱器的啟停使溫度保持在(50±2.5)℃,試驗(yàn)至規(guī)定的試驗(yàn)時間后,關(guān)停電加熱器和循環(huán)壓縮機(jī),打開氣體放空閥泄壓至常壓,取出掛片并拍照記錄掛片表面宏觀形貌,對掛片進(jìn)行微觀形貌和成分分析,按照GB/T 16545-2015《金屬和合金的腐蝕 腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》,計(jì)算掛片腐蝕速率,見式(1)。試驗(yàn)結(jié)束后,排凈系統(tǒng)內(nèi)的氣體和液體,通入氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)內(nèi)的參與氣體并微正壓封存。 

(1)

式中:vC為掛片均勻腐蝕速率,mm/a;Δm為掛片試驗(yàn)前后的質(zhì)量差,g;ρ為掛片的密度,g/cm3;A為試樣的表面積,cm2;t為腐蝕時間,h。 

根據(jù)NACE SP0775-2023規(guī)范對腐蝕程度進(jìn)行分類(見表3)。由表4可見:試驗(yàn)條件下,所有掛片均屬于中度腐蝕,試驗(yàn)2條件下,垂直管段的圓形掛片為高度腐蝕、其余掛片屬于中度腐蝕。掛片在試驗(yàn)1條件下的腐蝕速率整體小于試驗(yàn)2條件下,這表明當(dāng)氣相CO2管道中存在O2雜質(zhì)時,碳鋼管道的腐蝕速率會增大。管道不同位置的腐蝕速率也存在差異,垂直管段位置的腐蝕速率大于水平管段。 

表  3  NACE SP0775-2023中對碳鋼腐蝕程度的分類
Table  3.  Classification of corrosion degree of carbon steel in NACE SP0775-2023
腐蝕程度 平均均勻腐蝕速率/(mm·a-1 最大點(diǎn)蝕速率/(mm·a-1
低度腐蝕 <0.05 <0.13
中度腐蝕 0.05~0.2 0.13~0.3
高度腐蝕 >0.2 >0.3
試驗(yàn)條件 掛片編號 掛片安裝位置 掛片形狀 掛片均勻腐蝕速率/(mm·a-1 平均腐蝕速率/(mm·a-1 腐蝕程度
1 DB278 垂直管段 圓形 0.095 9 中度腐蝕
DB279 水平管段 圓形 0.079 4 中度腐蝕
RA216 水平管段 條形 0.110 0 0.111 0 中度腐蝕
RA217 水平管段 條形 0.112 0 中度腐蝕
2 DB247 垂直管段 圓形 0.238 2 高度腐蝕
DB246 水平管段 圓形 0.142 3 中度腐蝕
RA229 水平管段 條形 0.119 4 0.113 4 中度腐蝕
RA230 水平管段 條形 0.107 4 中度腐蝕

圖34可見:經(jīng)過腐蝕試驗(yàn)后,掛片表面覆蓋了一層較厚的黑色腐蝕產(chǎn)物,腐蝕產(chǎn)物均勻致密、無肉眼可見的宏觀局部腐蝕坑。 

圖  3  掛片在試驗(yàn)1條件下的表面腐蝕形貌(腐蝕產(chǎn)物清洗前)
Figure  3.  Surface corrosion morphology of coupons under test 1 condition (before cleaning corrosion products): (a) corrosion morphology of the front side of a strip hanging piece; (b) corrosion morphology on the back of the strip hanging plate; (c) corrosion morphology of circular hanging plates on the front side; (d) corrosion morphology on the back of circular hanging plates
圖  4  掛片在試驗(yàn)2條件下的表面腐蝕形貌(腐蝕產(chǎn)物清洗前)
Figure  4.  Surface corrosion morphology of coupons under test 2 condition (before cleaning corrosion products): (a) corrosion morphology of the front side of a strip hanging piece; (b) corrosion morphology on the back of the strip hanging plate; (c) corrosion morphology of circular hanging plates on the front side; (d) corrosion morphology on the back of circular hanging plates

圖56可見:掛片DB279和DB247表面腐蝕產(chǎn)物層均勻致密,無較明顯的孔洞和孔隙,但掛片DB247的腐蝕產(chǎn)物中存在一些凸起顆粒物,這表明腐蝕過程受到了氧的影響。碳鋼管道CO2腐蝕的產(chǎn)物一般為FeCO3,如果溫度較高且掛片表面的物理化學(xué)性質(zhì)比較均勻,一般會生成均勻致密的黑色腐蝕產(chǎn)物層。 

圖  5  掛片DB279的表面微觀腐蝕形貌
Figure  5.  Surface micro corrosion morphology of coupon DB279: (a) 50× magnification; (b) 200× magnification
圖  6  掛片DB247的表面微觀腐蝕形貌
Figure  6.  Surface micro corrosion morphology of coupon DB247: (a) 50× magnification; (b) 200× magnification

掛片表面腐蝕產(chǎn)物EDS分析結(jié)果如表5所示,可以看出腐蝕產(chǎn)物主要組成元素是Fe、O、C。 

表  5  掛片表面腐蝕產(chǎn)物的EDS分析結(jié)果
Table  5.  EDS analysis results of corrosion products on the surface of hanging plates
項(xiàng)目 試驗(yàn)條件1 試驗(yàn)條件2
掛片編號 掛片DB279 掛片DB247
EDS分析位置
元素 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
C 11.93 12.00
O 26.72 24.25
Al 0.78 1.15
Si 0.76 0.68
Ca 0.39 0.41
Fe 59.43 61.51

圖78可見:兩組試驗(yàn)中,垂直管段和水平管段條件下,電感探針?biāo)酶g壁厚損失變化形狀和趨勢基本相似,這表明對于氣相CO2管道,管道幾何結(jié)構(gòu)對腐蝕速率的影響較小。環(huán)路試驗(yàn)過程中,電感探針腐蝕壁厚損失變化存在較大波動,這主要是因?yàn)殡姼刑结樖且环N精密電子器件瞬態(tài)監(jiān)測技術(shù),受到振動、電磁等外界干擾或者工藝改變、溫度、探針表面被污物污染等影響以及探針發(fā)生局部點(diǎn)蝕時,壁厚損失監(jiān)測數(shù)據(jù)會發(fā)生波動變化,但其在一段時間內(nèi)較穩(wěn)定的變化趨勢可以反映腐蝕速率的變化趨勢。 

圖  7  試驗(yàn)1條件下電感探針?biāo)帽诤窀g損失隨時間的變化曲線
Figure  7.  Variation curves of wall thickness corrosion loss-time obtained by the inductance probe under test 1 condition: (a) vertical pipe section; (b) horizontal pipe section
圖  8  試驗(yàn)2條件下電感探針?biāo)帽诤窀g損失隨時間的變化曲線
Figure  8.  Variation curves of wall thickness corrosion loss-time obtained by the inductance probe under test 2 condition: (a) vertical pipe section; (b) horizontal pipe section

選取腐蝕壁厚損失數(shù)據(jù)連續(xù)穩(wěn)定的區(qū)間,進(jìn)行腐蝕速率計(jì)算。由表6可見:與掛片試驗(yàn)所得腐蝕速率相比,電感探針監(jiān)測的腐蝕速率結(jié)果偏大,均達(dá)到高度腐蝕。電感探針更適合用于觀測長周期的腐蝕變化趨勢,具體的腐蝕速率應(yīng)以掛片試驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)。 

表  6  試驗(yàn)1和試驗(yàn)2條件下電感探針?biāo)酶g速率
Table  6.  Corrosion rates obtained by inductance probe under test 1 condition and test 2 condition
電感探針安裝位置 平均腐蝕速率/(mm·a-1 腐蝕程度
試驗(yàn)條件1 垂直管段 0.301 1 高度腐蝕
水平管段 0.241 2 高度腐蝕
試驗(yàn)條件2 垂直管段 0.350 3 高度腐蝕
水平管段 0.389 9 高度腐蝕

(1)在壓力(5±0.5)MPa、溫度(50±2.5)℃、CO2氣相循環(huán)量(5 000±1 000)Nm3/h(12萬m3/d)的管道運(yùn)行工況下,根據(jù)掛片試驗(yàn)結(jié)果,氣相中含500 mg/L水時,掛片為中度腐蝕,在含100 mg/L水和200 mg/L氧氣時,試樣為中度至高度腐蝕。 

(2)經(jīng)過腐蝕試驗(yàn)后,試樣表面腐蝕產(chǎn)物層均均勻致密,主要是由Fe、O、C元素組成的FeCO3。 

(3)氣相CO2管道中微量水的存在也會使管道發(fā)生腐蝕,且氧氣的存在會加劇腐蝕。因此,在進(jìn)行氣相CO2輸送管道設(shè)計(jì)和運(yùn)行操作時,要嚴(yán)格控制氣相中水和氧氣等雜質(zhì)的含量,根據(jù)本次環(huán)路試驗(yàn)結(jié)果,水含量應(yīng)不超過100 mg/L,雜質(zhì)氧氣含量應(yīng)小于200 mg/L,以確保輸送管道輸送安全。




文章來源——材料與測試網(wǎng)

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